Constante de vitesse standard

On se place dans le cas particulier où les espèces en solution sont à l'état standard cOx¥ =1, cRed¥=1 et où le potentiel d'équilibre est égal au potentiel standard.
N.B. on considère les solutions comme idéales, c'est à dire que les coefficients d'activité sont égaux à l'unité.
L'indice ¥ signifie que l'on considère les concentrations au sein de la solution, non affectées par les variations de concentrations locales à l'interface.

Si on peut considérer également que les concentrations à l'interface différent très peu des concentrations au sein de la solution, on écrira :

cOx¥ = cOxinterface= 1     cRed¥= cRedinterface =1
or     
    va = ka cOxinterface          vc = kc cRedinterface
et, à l'équilibre  
    va = vc

il en résulte donc que k=  kc = k0 constante de vitesse standard

 

Nous avons vu que la constante de vitesse s'exprime, dans le cas général :

Dans les conditions standard E = E0, on peut donc établir les relations suivantes :

soit :