Constante de vitesse standard
On se place dans le cas particulier où les espèces en
solution sont à l'état standard cOx¥
=1, cRed¥=1 et
où le potentiel d'équilibre est égal au potentiel
standard.
N.B. on considère les solutions comme idéales, c'est à dire que les coefficients
d'activité sont égaux à l'unité.
L'indice ¥ signifie que l'on
considère les concentrations au sein de la solution, non affectées par
les variations de concentrations locales à l'interface.
Si on peut considérer également que les concentrations à l'interface différent très peu des concentrations au sein de la solution, on écrira :
cOx¥ = cOxinterface= 1 cRed¥= cRedinterface =1
or
va = ka cOxinterface vc = kc cRedinterface
et, à l'équilibre
va = vcil en résulte donc que ka = kc = k0 constante de vitesse standard
Nous avons vu que la constante de vitesse s'exprime, dans le cas général :
Dans les conditions standard E = E0, on peut donc établir les relations suivantes :
soit :
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